Il dosaggio urgente della metemoglobina (MetHb) è un esame critico nella diagnosi della metemoglobinemia, una condizione in cui il ferro dell'emoglobina è ossidato dalla forma ferrosa (Fe2+) alla forma ferrica (Fe3+), che non può legare l'ossigeno. La metemoglobina sposta inoltre la curva di dissociazione dell'ossiemoglobina a sinistra, riducendo il rilascio di ossigeno ai tessuti. Il dosaggio si esegue su sangue intero (arterioso o venoso) mediante co-ossimetria spettrofotometrica sull'emogasanalizzatore, che misura le diverse frazioni dell'emoglobina a lunghezze d'onda multiple. Valori normali sono inferiori all'1-2%. La metemoglobinemia acquisita è la forma più comune, causata da farmaci e sostanze ossidanti: dapsone (la causa più frequente), anestetici locali (benzocaina, lidocaina, prilocaina), nitriti, nitrati, rasburicasi, primachina, clorochina e composti anilinici. Livelli del 10-20% causano cianosi (tipicamente grigiastra, refrattaria all'ossigeno), 20-50% cefalea, dispnea, tachicardia e confusione; superiori al 50% convulsioni, coma e morte. La pulsossimetria convenzionale converge verso l'85% indipendentemente dal livello reale di MetHb. Il trattamento di prima linea è il blu di metilene endovenoso (1-2 mg/kg) che agisce come accettore di elettroni riducendo la MetHb tramite il NADPH-metemoglobina reduttasi; è controindicato nel deficit di G6PD dove può peggiorare l'emolisi.